近日,中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所清潔能源化學(xué)與材料實(shí)驗(yàn)室閻興斌團(tuán)隊在對EDLC在離子液體儲能機(jī)理的研究中取得重要進(jìn)展。研究人員制備出4種納米二氧化硅接枝的離子液體,利用充放電過程中只允許離子液體的一種離子自由進(jìn)出活性炭孔道的特點(diǎn),實(shí)現(xiàn)了對陰陽離子分別進(jìn)行分析的目的。其成果可為研究EDLC中離子液體陰陽離子各自的儲能行為提供新策略。
二氧化硅接枝離子液體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是,一種離子(陽離子BMIMM++、NBu4+或陰離子NTf2-、PF6-)是自由的;而起平衡電荷作用的帶反電荷離子:三氟甲磺酰亞胺陰離子(NTf-)和甲基咪唑陽離子(MIM+),以共價鍵的方式連接到尺寸在7nm的二氧化硅納米顆粒上。該研究所選活性炭材料絕大部分孔的孔徑小于4nm,使得連接到二氧化硅的離子被擋在活性炭孔道外面,而待測自由離子(陽離子BMIM+、NBu4+或陰離子NTf2-、PF6-)可通過孔道。在此基礎(chǔ)上,簡單的電化學(xué)測試即可實(shí)現(xiàn)對自由進(jìn)入孔道離子的定量分析,即利用循環(huán)伏安曲線電流的大小直接反應(yīng)離子貢獻(xiàn)的容量。
基于以上方法,研究團(tuán)隊發(fā)現(xiàn),以商用活性炭YP-50F為電極,可以表征陽離子BMIM+、NBu4+和陰離子NTf2–、PF6–各自貢獻(xiàn)的容量以及每種離子貢獻(xiàn)容量的特定電壓窗口。使用石英晶體微天平(EQCM),研究人員進(jìn)一步表征了活性炭YP-50F在離子液體(BMIM-NTf2)的儲能機(jī)理,并結(jié)合BMIM+和NTf2-各自的電化學(xué)性質(zhì),對儲能機(jī)理進(jìn)行了更深層次的解釋。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然-通訊》上。該研究得到了國家自然科學(xué)基金、蘭州化物所“一三五”重點(diǎn)培育項目的資助。
圖1.策略示意圖。a:二氧化硅接枝離子以及自由離子結(jié)構(gòu)示意圖;b:二氧化硅透射電鏡圖;c:活性炭孔徑分布圖;d:活性炭在三種不同電解液中的儲能示意圖,從上到下依次為陰離子自由、陽離子固定,陽離子自由、陰離子固定,陰陽離子均自由
圖2.活性炭YP-50F電極在四種不同電解液中的循環(huán)伏安曲線。a-d依次為SiO2-IL-BMIM、SiO2-IL-NTf2、SiO2-IL-NBu4、SiO2-IL-PF6
圖3.結(jié)合表征出的陰陽離子各自性質(zhì)以及石英晶體微天平實(shí)驗(yàn)對儲能機(jī)理的詳細(xì)研究
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