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耐低溫耐磨tpee綜述了國內外熱塑性聚酯彈性體(TPEE)的研發現狀、合成技術、性能和應用領域等。TPEE同時具有橡膠的柔軟性、彈性,以及熱塑性塑料的剛性和易加工性,通過調節軟硬段比例,可使TPEE的彈性和強度處于橡膠和塑料之間。與其他熱塑性彈性體相比,TPEE的耐熱性能最高,且在高、低溫條件下的力學性能損失小。全球TPEE需求量增長很快,產能不能滿足市場需求,發展前景良好。
耐低溫耐磨tpee熱塑性聚酯彈性體是由高熔點、高硬度的結晶型聚酯硬段和玻璃化轉變溫度較低的非晶型聚醚或聚酯軟段組成的嵌段共聚物。增加硬段比例可以提高TPEE的硬度、強度、耐熱性及耐油性;增加軟段比例可提高TPEE的彈性、低溫撓曲性,但是耐熱性、耐油性及機械強度變差。軟硬段的種類、長度和含量均影響TPEE的性能。TPEE在硬段部分產生結晶微區,形成物理交聯點,穩定制品尺寸,TPEE而軟段和未結晶的硬段則形成非晶相 [1] 。TPEE同時具有橡膠的柔軟性、彈性,以及熱塑性塑料的剛性、易加工性,其邵氏硬度為28~82,可通過調節軟硬段比例使TPEE的彈性和強度處于橡膠和塑料之間。TPEE中聚酯硬段的剛性、極性和結晶性使TPEE具有優異的耐高溫性和抗油、抗溶劑性,聚醚軟段的低玻璃化轉變溫度與飽和性為TPEE提供良好的耐低溫性和抗老化性。但TPEE的硬度比一般橡膠高,手感較差,耐熱水和耐強酸性能較差。近年來,通過研究開發新技術、新品種,使TPEE自身的缺陷得到顯著改善,提升了TPEE的綜合性能,使其在汽車、軌道、工業、電子和高分子材料改性劑等領域具有很強的市場競爭力。TPEE
耐低溫耐磨tpee國內外研究進展
TPEE的研究始于1950年左右,1972年,美國DuPont Engineering Polymers和日本東洋紡有限公司最先開發成功,商品名分別為Hytrel和Pelprene。隨后,美國的通用電氣、塞拉尼斯,荷蘭的Royal DSM等多家公司也相繼開發并生產了改良增強型、高性能、高功能化、高附加值的TPEE [2] 。按所用軟段劃分,TPEE可分成聚醚型或聚酯型。聚醚型以Hytrel和Pelprene-P為代表,是由高結晶型聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)硬段和聚四氫呋喃醚二醇(PTMG)軟段構成的嵌段共聚物。聚酯型則以Pelprene-S和Arnib-U為代表,其硬段同樣是高結晶型PBT,軟段則為聚己內酯。
世界TPEE主要生產商及產能商品化的TPEE含有不同的軟硬段結構,其中,硬段聚酯包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二酯、PBT等,軟段包含聚醚[如聚乙二醇醚(PEG)、聚丙二醇醚(PPG)、PTMG等]或脂肪族聚酯(如聚乙交酯、聚丙交酯、聚己內酯等),通過嵌段共聚合可以合成結構不同、性能各異的TPEE。在TPEE的開發生產方面,美國和日本居世界前列 [3] 。日本積水化學工業株式會社采用二羥基四聯苯、己二酸二甲酯和乙二醇(EG)等在高溫條件下熔融縮聚合成多元嵌段共聚物;Gagnon等 [4] 采用Pscudomonas Oleovorans微生物發酵法制得聚β-羥基辛酸酯,為可生物降解型TPEE,還采用2-羥基丙酸和己內酯為原料,將2-羥基丙酸轉化為丙交酯,再通過丙交酯與己內酯共聚合制備可降解TPEE;美國Air Products andChemicals公司采用CO 2 與環氧乙烷共聚合制備交替共聚物——聚碳酸亞乙基酯(PEC),再與CO 2和環氧丙烷繼續反應生成PEC與聚碳酸亞丙基酯(PPC)的嵌段共聚物(PEC-PPC),若與聚碳酸環己內酯(PCHC)反應,則生成軟段為PEC,硬段為PCHC的嵌段共聚物 [5] 。
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