產品詳情
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②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性急速增加,發生了羥甲基分子內的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應,形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。
③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應,生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。
④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應,降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。
2.二步法工藝 二步法的反應原理:
①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個酚結構單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達到所需的酸價。③在反應好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,最終形成所需的樹脂。
一步法工藝的優點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環保處理,但在熔融的松香中發生的酚醛縮合反應易因反應溫度高,溶解不均勻而產生很多副反應,因而縮合產物的檢測和質量調整較難控制,不易獲得穩定的樹脂產品。二步法的優點是能獲得結構和組成相對穩定的酚醛縮合低聚物,各反應階段較易監控,產品質量也較為穩定。缺點是傳統的酚醛漿縮合物必須經酸中和,并用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發生反應,由此產生大量含酚廢水,對環境造成極大破壞,而且極耗工時。
一步法與二步法工藝孰是孰非的問題,長期以來一直是油墨制造者十分關注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發成功,有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。(3)脂環族環氧樹脂 這類環氧樹脂是由脂環族烯烴的雙鍵經環氧化而制得的,前者環氧基都直接連接在脂環上,而后者的環氧基都是以環氧丙基醚連接在苯核或脂肪烴上。脂環族環氧樹脂的固化物具有以下特點:①較高的壓縮與拉伸強度;②長期暴置在高溫條件下仍能保持良好的力學性能;③耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。
(4)脂肪族環氧樹脂助焊劑有三大作用:
1.除氧化膜:實質是助焊劑中的物質發生還原反應,從而除去氧化膜,反應生成物變成懸浮的渣,漂浮在焊料表面。
2.防止氧化:其熔化后,漂浮在焊料表面,形成隔離層,因而防止了焊接面的氧化。
3.減小表面張力:增加焊錫流動性,有助于焊錫濕潤焊件。
樂器附屬編輯
松香被涂抹在二胡,提琴等樂器的弓毛上用來增大弓毛對琴弦的摩擦。以經過提煉的透明色塊狀松香為最好,油松上分泌凝固成的天然結晶松脂也可代用。
民間流行的打松香方法是:事先將一竹片劈一裂縫,接著把松香夾于當中。然后用火點燃竹片,使松香燙化后滴在琴筒上。這種方法稱為"燙香"。燙香對于拉奏雖然較為方便、省事,但有礙于某些運弓技法的性能發揮,同時琴筒琴皮也顯得不夠清潔。
較為普遍流行的是"擦香",擦香即用松香直接在弓毛上來回的反復擦拭。這樣擦一次松香后至少能拉一個鐘頭。實踐證明,剛"擦香"后奏出的琴聲并不十分理想,要在拉奏兩三分鐘后琴聲才逐漸轉為常態,擦香時,用力不可太重,以免擦斷弓毛。
在用了新的松香后幾個小時,老的松香才會有效果。
沒有松香,琴弓在琴弦上拉奏的時候就會發滑而不能發出聲音。用一點松香,弓毛會有一些粘性,拉奏的時候就會“抓住”琴弦讓它震動以發出聲音。松香買來的時候就是用布或小盒子包好的,它不但有粘性而且很硬,一般情況下可以用很長時間,越硬的松香越容易碎。
很多牌子的松香有兩種顏色,但是價格都一樣,淺的像蜂蜜的顏色,深的像甘草。當演奏時,松香會變成粉末,這時它的顏色都是相同的白色。
松香的硬度很大,一個牌子的松香可能比另一個品牌的松香要硬,用琴弓用力壓松香的時候,可以鑒別硬度。軟的松香會讓琴弦震動的更好,但因為太黏,容易產生雜音,特別是在羊腸弦上。
色彩編輯
松香色是古人用藤黃或雌黃按嚴格的比例(約5:2)兌水調和成的一種透明感很強的明麗的色彩,多用來染窗紗,屬于高級染料。曹雪芹在《紅樓夢》《廢藝齋文稿》中提到過,古代的“軟煙羅”窗紗,就有一種是松香色的。
毒性危害編輯
工業用的松香主要是用于油漆、造紙、橡膠制造等。本身對人體毒性不大,但是因為其常常含有鉛等重金屬和有毒化合物,以及氧化后產生的過氧化物會嚴重影響人體的健康。
2012年4月央視報道,湖南省長沙市楊家山禽畜批發市場,攤販用工業松香給鴨子煺毛,一分鐘搞定。該市場因此被當地食品安全及工商部門查處,停業整頓。
松香樹脂是一種淺色的,經過高度聚合(二聚合)的高軟化點、高粘性,和更好的抗氧化性,并且在液體狀態下或在溶液里完全抗結晶,它的多種用途包括油漆,干燥劑,合成樹脂,汽車油墨,地磚,橡膠合成物,助焊劑、焊錫膏,以及各種膠粘劑和保護涂料。松香樹脂簡介編輯
松香樹脂
松香樹脂
松香樹脂酸含有雙鏈和羧基活性基因,具有共軛雙鍵和典型羧基反應。松香 除了本身易于氧化及異構反應外,還具有歧化、氫化、加成、聚合的雙鍵反應。同時也具有酯化、醇化、成鹽、脫羧、氨解等羧基反應。松香二次再加工就基于松香有雙鍵和羧基反應的特性,將松香加以改性,生成一系列改性松香,提高了松香使用價值。
松香樹脂在膠粘劑行業用于增加粘性、改變膠粘劑持粘性、內聚性能等。
基本知識編輯
松香樹脂是三環二萜類化合物,在含水乙醇中得單斜片狀結晶。熔點172~175℃,旋光度一102°(無水乙醇)。不溶于水,溶于乙醇、苯、氯仿、、丙酮、二硫化碳以及稀氫氧化鈉水溶液。為天然松香樹脂的主要成分。松香酸的酯(如甲酯、乙烯醇酯和甘油酯)用于油漆和清漆,也用于肥皂、塑料和樹脂。
藥用功效編輯
松脂又叫松膏、松香、松肪、松膠香、白松香、松液、松脂香,是絕妙的防腐劑和驅蟲劑。松脂對胃腸平滑肌具有保護作用。《抱樸子》說,松脂性溫,安五臟,除熱,對于人暈船及預防氣喘有效果。李時珍認為松脂“久服,輕身不老、延年”。
松脂可鎮咳祛痰、排膿拔毒、生肌止痛,對血栓閉塞性脈管炎有效。另外對肝虛目淚、婦女白帶、蟲牙痛、久聾不聽、腫毒、疥癬濕瘡等癥有效。血虛者、內熱實火者禁服。
需要說明的是,未經嚴格炮制的松脂不可服。
成分編輯
松香酯有甘油松香脂和順丁烯二酸酐松香加成物的甘油()酯。松香酯為淺黃色的透明固體,是制漆的重要原料,以它制成的清漆干燥性、硬度、耐水性均有提高。
制法編輯
松香改性酚醛樹脂仍以傳統的合成工藝為主要特征。一步法的特點是將酚,醛等原料與松香混合后直接反應,工藝形式簡單,但后續各步升溫等控制要求較高;二步法的特點是預先合成酚醛縮合物中間體,再與松香體系反應,經各個特定反應階段最后形成低酸價、高軟化點和具有相當分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。
1.一步法工藝 一步法的反應原理:
①甲階酚醛樹脂的合成:在熔融的松香中加入烷基酚,多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在,隨后分解成單體甲醛,與烷基酚發生縮聚反應。汽車漆(英文名稱:Car paint)在歷史上經過了三個主要飛躍:20世紀20年代的醇酸(磁)漆;60年代的丙烯酸(磁)漆和80年代的透明漆(氨基甲酸酯)。在20世紀,汽車漆取得飛躍的發展。為了便于理解,把汽車漆簡單劃為普通漆和透明漆。
汽車漆就是噴在汽車上的一種保護膜,它是涂料的一種,使車身不容易被腐蝕,更是給人一種美觀的評價,不同的汽車漆有不同的效果,還有油漆它本身的問題和技術、更是要有個好的噴漆環境是至關重要。大多數車主花更多的精力去美觀自己的車子,因為這是他們張揚個性的方式。汽車漆的性能的主要特點:漆膜豐滿度好,光澤高,硬度高,附著力好,漆膜具有優良的機械性能,有極好的光澤保持性、耐候性、耐磨性,具有良好的耐酸、耐堿、耐酒精、耐汽油性能
汽車漆對添加劑依賴
油漆只要在太陽的照射下不管什么顏色的油漆,顏料都是會退色的。有很多關于涂料顏色的東西在太陽下都可能退色。怎么辦呢?這時添加劑就很重要了油漆里一般加的是光穩定劑、抗氧劑。添加劑是很昂貴的。添加劑的好壞決定了這種油漆給人的感覺如何。比如某種2年就開始出現明顯退色的油漆在加了添加劑后5年還能保持光亮如新。但也沒有不退色的油漆。應盡量使車身均勻的退色,不能使車身不同部分出現不同程度的退色。
汽車漆分類
汽車漆主要分為幾種:普通漆的主要成分為樹脂、顏料和添加劑;金屬漆多了鋁粉,所以完成以后看上去亮;珠光漆是加入云母粒;云母是很斑斕的效果。假如是金屬漆加上清漆層,油漆看上去就是耀眼。
噴涂方法編輯
色漆
珍珠銀粉色漆噴涂分三遍噴涂:第一遍噴涂為霧噴,走槍速度可比較快,使修補區域或全車猶如薄霧般的薄噴涂,使涂料能與中涂漆涂膜黏合。第二遍噴涂遮蓋中涂漆或膩子紅灰層,顯出顏色,注意不要有銀粉色漆色斑、發花等問題出現,走槍的速度可稍快。第三遍噴涂是修正第二遍噴涂時產生的色斑等噴涂不均勻。總體來說,求把修補區域或全車的顏色遮蓋均勻一致為標準。
罩光清漆
1、等色漆噴涂后閃干5~15min,使部分溶劑揮發,涂膜變得干燥后才噴涂,可用手指輕輕觸及涂膜而不沾上顏色時即可噴涂罩光清漆。如果色漆表面比較粗糙或防止有灰塵。可用除塵布與壓縮空氣邊吹邊擦一遍。擦完后用脫脂劑脫脂(行業內稱為除油劑除油)。
2、罩光清漆的第一遍噴涂以霧噴為主,不能噴涂過厚,以稍許能出現光澤的程度噴涂,噴槍的運行速度可稍快。
3、第二遍罩光漆噴涂是裝飾用,要噴出亮度;
無錫哪有回收周效磺胺專業收購、東北地區必然是環氧樹脂的巨大的潛在市場。
水性環氧涂料前途無量。此兩者是環氧涂料發展的主流。中國是世界第四大粉末涂料生產國,也是亞洲最大的粉末涂料生產國。我國政府已把粉末涂料和水性涂料確定為今后優先發展品種,而水性環氧涂料又在水性涂料行業中占重要地位。
使用方法編輯
用量
根據用戶配方計量添加和使用。
貯存
本品在5℃-35℃長期室內保存性能穩定。
包裝產品
25公斤塑料桶包裝。
1. 形式多樣。
2. 固化方便。選用各種不同的固化劑,環氧樹脂體系幾乎可以在0~180℃溫度范圍內固化。
3. 粘附力強。環氧樹脂分子鏈中固有的極性羥基和醚鍵的存在,使其對各種物質具有很高的粘附力。環氧樹脂固化時的收縮性低,產生的內應力小,這也有助于提高粘附強度。
4. 收縮性低。
5. 力學性能。固化后的環氧樹脂體系具有優良的力學性能。
6. 電性能。
7.化學穩定性。
8. 尺寸穩定性。
9. 耐霉菌。
分類詳解編輯
類型分類
根據分子結構,環氧樹脂大體上可分為五大類:
1. 縮水甘油醚類環氧樹脂
2. 縮水甘油酯類環氧樹脂
3. 縮水甘油胺類環氧樹脂
4. 線型脂肪族類環氧樹脂
5. 脂環族類環氧樹脂
復合材料
工業上使用量最大的環氧樹脂品種是上述第一類縮水甘油醚類環氧樹脂,而其中又以二酚基丙烷型環氧樹脂(簡稱雙酚A型環氧樹脂)為主。其次是縮水甘油胺類環氧樹脂。
甘油醚類
(1)二酚基丙烷型環氧樹脂
二酚基丙烷型環氧樹脂是由二酚基丙烷與環氧氯丙烷縮聚而成。
工業上作為樹脂的控制指標如下
:
①環氧值。
②無機氯含量。
③有機氯含量。
④揮發分。
⑤粘度或軟化點。
(2)酚醛多環氧樹脂
(3)其它多羥基酚類縮水甘油醚型環氧樹脂
(4)脂族多元醇縮水甘油醚型環氧樹脂 脂族多元醇縮水甘油醚分子中含有兩個或兩個以上的環氧基,這類樹脂絕大多數粘度很低;大多數是長鏈線型分子,因此富有柔韌性。
其它類型
(1)縮水甘油酯類環氧樹脂 縮水甘油酯類環氧樹脂和二酚基丙烷環氧化樹脂比較,它具有粘度低,使用工藝性好;反應活性高;粘合力比通用環氧樹脂高,固化物力學性能好;電絕緣性好;耐氣候性好,并且具有良好的耐超低溫性,在超低溫條件下,仍具有比其它類型環氧樹脂高的粘結強度。有較好的表面光澤度,透光性、耐氣候性好。
(2)縮水甘油胺類環氧樹脂 國內外已利用縮水甘油胺環氧樹脂優越的粘接性和耐熱性,來制造碳纖維增強的復合材料(CFRP)用于飛機二次結構材料。2. 添加反應性稀釋劑;
3. 添加填充劑;
4. 添加特種熱固性或熱塑性樹脂;
5. 改良環氧樹脂本身。
生產應用編輯
生產情況
1.1 國內外環氧樹脂生產情況
中國環氧樹脂生產廠家有一百多家,但除了岳陽和無錫等少數幾家外,大都規模很小。 由于目前國內環氧樹脂廠大多規模小,牌號品種單一,設備落后,樹脂質量較低。
2010年開始全球范圍內環氧樹脂各主要應用市場的需求出現恢復性增長,2011-2013年美國和西歐的環氧樹脂需求量分別以3.2%和2.8%的速度增長,2014-2018年將繼續保持2%-3%的增長,而受益于中國市場的快速發展,全球環氧樹脂需求量將以4.5%左右的速度增長。
雖然全球的環氧樹脂業已進入成熟期,未來5年全球環氧樹脂行業復合增長率在4%-5%左右。但從國內市場看,2002-2013年國內環氧樹脂表觀消費量年復合增長率在10%以上,遠高于全球環氧樹脂行業的平均增長率。預計未來國內環氧樹脂行業仍能穩定增長,一方面是全球產業轉移使得電子、船舶等下游行業都轉移到中國生產,拉動了對環氧樹脂的需求;另一方面,國內企業生產產品的質量在不斷提高,與國外企業相比逐漸具備比較優勢。
在我國GDP繼續保持高增長的態勢下,未來幾年國內環氧樹脂需求量年復合增長率可達10%左右,2015年消費總量將達到150萬噸,占到全球環氧樹脂消費市場60%左右。 [2]
需求品種
2.1 國外環氧樹脂的品種牌號
世界上使用最廣泛的品種是雙酚A型環氧,其次是溴化雙酚A型和酚醛型環氧,其它品種生產使用量很小。
2.2 國內環氧樹脂消費品種牌號
國內實際生產的環氧樹脂只有雙酚A型的幾個牌號。據統計,1997年全國環氧樹脂需求量約為110kt,生產量約為30kt,進口量約為60kt。國內環氧的生產品種牌號很單一,主要為雙酚A型。 由于國產環氧品質較差,許多要求高的場合須進口國外高品質環氧,如高品質液體環氧、溴化環氧、酚醛環氧等。
2.3 環氧樹脂在各行業的分配
環氧樹脂主要用于涂料行業和電子行業。復合材料成型用環氧(主要應用于電子行業的印刷電路板)占四分之一。
市場前景
中國是全球最大也是最后一塊環氧樹脂市場處女地,中國環氧市場前景十分廣闊。
環氧涂料(防腐、防海洋生物污染)。專家預測,2000年我國海洋涂料需4萬t,其中大部分是環氧防腐涂料。
容器制造業持續高速發展,罐頭涂料需要越來越多的環氧樹脂。每服百丸,溫酒下。(《摘元方》)
(22)治癘風,皮膚瘙癢,須眉脫落,身面俱起紫泡:白松香不拘多少,于砂鍋內煎九次,每煎一次,露一宿,九次煎如沙者良,方可服,若服此藥,終生不可吃鹽,若犯必發。
性味歸經
【性味歸經】苦甘,溫。①《本經》:“味苦,溫。”②《別錄》:“甘,無毒。”③《藥性論》:“味甘,平。”④《本草正》:“味苦辛,溫。”入肝、脾經。①《雷公炮制藥性解》:”入脾、肺二經。”②《得配本草》:“入手太陰、足陽明經。”③《本草求真》:“入肝、脾。”
【功能主治】祛風燥濕,生肌止痛,適用于癰癤瘡瘍,濕疹,外傷出血,燒燙傷。
【用法用量】1~3錢,入丸散或浸酒服。外用適量,入膏藥或研末敷患處。
【異名】松脂、松膏、松肪(《本經》),松膠香(《劉涓子鬼遺方》),瀝青(《衛生寶鑒》),白松香(《滇南本草》),松膠(《綱目》),黃香(《本草原始》),松脂香(《草木便方》)。
【來源】為松科植物馬尾松或其同屬植物樹干中取得的油樹脂,經蒸餾除去揮發油后的遺留物。植物形態參見"松節"條。
【采集】多在夏季采收,在松樹干上用刀挖成V字形或螺旋紋槽,使邊材部的油樹脂自傷口流出,收集后,加水蒸餾,使松節油餾出,剩下的殘渣,冷卻凝固后,即為松香。置陰涼干燥處,防火、防熱。
【藥材】松香為不規則半透明的塊狀,大小不等。表面黃色,常有一層黃白色的霜粉。常溫時質堅而脆,易碎,斷面光亮,似玻璃狀。有松節油臭氣,味苦。加熱則軟化,然后溶化,燃燒時產生棕色濃煙。以塊整齊、半透明、油性大、氣味濃厚者為佳。
產廣東、廣西、福建、湖南、江西、浙江、安徽等地。
【化學成分】油松和馬尾松的松香含松香酸酐及松香酸約80%,樹脂烴約5~6%,揮發油約0.5%及微量苦味物質。
【炮制】松香:置銅鍋中,用微火加熱融化,撈去雜質,傾入水中,候涼后取出,干燥。制松香:取蔥煎湯,加入松香粉,煮至松香完全融化,乘熱倒入冷水中,取出,陰干。(每松香100斤,用蔥10斤)
①陶弘景:"松脂,以桑灰汁或酒煮軟,按內寒水中數十過,白滑則可用。"
②《本草圖經》:"松脂皆先煉治,其法用大釜加水,置甑,用白茅藉甑底,又加黃砂于茅上,厚寸許可矣。然后布松脂于上,炊以桑薪,湯減即添熱水,常令滿,候松脂盡入釜中,乃出之投于冷水。既凝又蒸,如此三過,其白如玉,然后入藥。"
【性味】苦甘,溫。
①《本經》:"味苦,溫。


